汪君課題組：“利用手性芳烴配體實現不對稱催化碳氫活化”發表于Angew. Chem. Int. Ed.

不對稱碳氫活化研究是有機化學的前沿研究方向，具有重要科學意義和實用價值。太阳集团app首页汪君課題組一直緻力于不對稱碳氫活化研究，在手性環戊二烯铑(III)（CpRh^III）催化的不對稱碳氫活化方面取得了系列成果。例如，他們利用聯萘和螺環骨架的手性CpRh^III實現了多個不對稱碳氫鍵活化反應（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 6732；Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 4048；Org. Lett. 2020, 22, 3586；Org. Lett. 2020, 22, 3219）。另外，他們還開發了三種手性Cp配體或CpM催化劑，包括手性二茂鐵骨架Cp配體（Chem. Eur. J. 2020, 26,14546），手性[2.2.2]橋環Cp配體（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 22436），以及平面手性的CpRh^III催化劑（Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202201522），并成功應用于多種不對稱碳氫活化反應。

除了CpRh^III催化，汪君課題組在芳烴钌（ArRu）催化的不對稱碳氫活化方面也取得了重要進展。他們利用手性瞬态導向基策略成功實現了钌(II)催化的不對稱惰性C-H 鍵活化（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 3475）。近日，他們又報道了一類自主設計、結構新穎的[2.2]對環番手性芳烴配體，并将其钌(II)絡合物成功應用于不對稱碳氫活化反應，獲得了優秀的收率與對映選擇性（圖1）。值得一提的是，該研究是首例利用手性芳烴配體控制對映選擇性的不對稱催化碳氫活化。該研究成果不僅可以消除人們長期以來對于能否使用手性芳烴配體實現钌催化不對稱碳氫活化的疑慮，還為不對稱碳氫活化研究開辟了新路徑和新催化劑類型，具有重要科學價值。

圖1. 手性[2.2]對環番钌催化不對稱碳氫活化

該研究成果近日發表于Angew. Chem. Int. Ed.，并被評為Hot Paper。論文第一作者是太阳集团1088vip2016級本科生梁昊，通訊作者為太阳集团1088vip汪君教授。該研究工作得到了國家自然科學基金的資助（21971263）。

論文信息：Hao Liang, Weicong Guo, Junxuan Li, Jijun Jiang, Jun Wang*, ‘Chiral Arene Ligand as Stereocontroller for Asymmetric C-H Activation’, Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie. 202204926.

論文鍊接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202204926

編輯：汪君