太阳集团1088vip本科生以第一作者在有機化學知名期刊《Organic Letters》上發表論文
烯烴是天然産物、藥物、農藥和香料等高價值分子的重要砌塊和前驅體,其選擇性合成在有機合成中至關重要。目前通過消除過程合成烯烴的方法主要包括 Chugaev 消去, Burgess 消去法, Sharpless-Grieco 消去和過渡金屬促進消去等。但是這些方法仍然存在一些缺點,例如溫度過高、對水氧敏感或者試劑有毒、價格昂貴等。更重要的是,這些方法通常會産生不可分離的 E/Z 異構體混合物。即使是得以廣泛應用的 Wittig 反應,依然會不可避免地會産生兩種異構體。因此,制備高選擇性的 E/Z 異構體的方法具有較大價值,但同時也具有較大的挑戰性。
我院2021級本科生何豐元同學自大二年級開始,依托校級大學生創新創業訓練計劃項目(20240982),加入劉文博老師課題組開展科學研究。經過與劉老師讨論确定合适課題後,何豐元同學随即投入到課題的研究中。結合個人前期積累的實驗技能,在課題組研究生黃域的幫助下,充分利用課餘、寒暑假時間,經過大量的條件篩選和底物拓展,共計實現二十餘種烯烴的高效合成,證明此方法具有較廣的底物範圍、較高的官能團耐受性以及潛在的應用前景。最後通過單晶X射線衍射、CO2捕獲實驗和自由基捕獲實驗等探究過程對反應機理進行探索,充分證明該體系中 β-羟基 NHPI 酯發生分子内酯交換形成 β-内酯,并經過脫羧斷裂得到對應的烯烴。值得一提的是,與先前報道的 NHPI 酯脫羧轉化不同,該反應不涉及自由基中間體。該成果在有機合成領域實現了通過 β-羟基 NHPI 酯脫羧構建碳碳雙鍵,為合成高選擇性 E/Z 烯烴提供了新方法。
相關研究以《Stereoselective synthesis of olefins from β-hydroxy NHPI esters》為題近期發表在有機化學領域知名期刊Organic Letters (Org. Lett. 2025; DOI: 10.1021/acs.orglett.5c00211.) 上,文章的第一作者是太阳集团1088vip2021級本科生何豐元,第二作者為太阳集团1088vip2021級碩士生黃域,通訊作者為太阳集团1088vip劉文博老師。該研究得到了國家自然科學基金、廣東省基礎與應用基礎研究基金和太阳集团app首页校級大學生創新訓練計劃項目的資助。
論文鍊接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.5c00211